2014 年高考理综化学试题(新课程卷Ⅰ)
使用地区：陕西、山西、河南、河北、湖南、湖北、江西
可能用到的相对原子质量：H 1
Ca 40
C 12 Fe 56
N 14
O 16
F 19
Al 27 Ag 108
P 31
S 32
Cu 64 Br 80
一、选择题(每小题 6 分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的) 7. 下列化合物中同分异构体数目最少的是( A. 戊烷B. 戊醇
) C. 戊烯
D. 乙酸乙酯
8. 化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是 选项 A B C D
现象或事实
用热的烧碱溶液洗去油污 漂白粉在空气中久置变质
施肥时，草木灰(有效成分为 K2CO3)不能 与 NH4Cl 混合使用
FeCl3 溶液可用于铜质印刷线路板制作
解释
Na2CO3 可直接和油污反应
漂白粉中的 CaCl2 与空气中的 CO2 反 应生成 CaCO3
K2CO3 与 NH4Cl 反应生成氨气会降低 肥效
FeCl3 能从含有 Cu2+的溶液中置换出铜
9. 已知分解 1 mol H2O2 放出热量 98 kJ，在含少量 I的溶液中，H2O2 分解的机理为： H2O2 + I →H2O + IO慢 H2O2 + IO→H2O + O2 + I快 下列有关该反应的说法正确的是()
A. 反应的速率与 I的浓度有关B. IO也是该反应的催化剂 1C. 反应活化能等于 98 kJmolD. υ(H2O2)=υ(H2O)=υ(O2)
10. W、X、Y、Z 均是短周期元素，X、Y 处于同一周期，X、Z 的最低价离子分别为 X 和 -+-Z ，Y 和 Z 离子具有相同的电子层结构。下列说法正确的是() A. 原子最外层电子数：X>Y>ZB. 单质沸点：X>Y>Z 2+-C. 离子半径：X >Y >ZD. 原子序数：X>Y>Z
2
11. 溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是( A. 溴酸银的溶解是放热过程
B. 温度升高时溴酸银溶解速度加快
-4C. 60℃时溴酸银的 Ksp 约等于 6×10 D. 若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
)
12.下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是() A. 洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干 B. 酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗
C. 酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减少实验误差
D. 用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。
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13. 利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是( 选项 A B C D
① 稀硫酸 浓硫酸 稀盐酸 浓硝酸
② Na2S 蔗糖 Na2SO3 Na2CO3
③
实验结论
AgNO3 与 AgCl
Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S) 的浊液 溴水 Ba(NO3)2 溶液 Na2SiO3 溶液
浓硫酸具有脱水性、氧化性 SO2 与可溶性钡盐均可以生 成白色沉淀
酸性：硝酸>碳酸>硅酸
)
二、非选择题：包括必考题和选考题两部分。第 26 题~第 28 题为必考题，每个试题考生都 必须做答。第 36 题~第 38 题为选考题，考生根据要求做答。 (一)必考题(本题包括 3 小题，共 43 分) 26、(13 分)
乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味。实验室制备乙酸异戊酯的 反应、装置示意图和有关数据如下：
相对分子质量
异戊醇 乙酸 乙酸异戊酯
88 60 130
密度/ gcm3) 沸点/℃(
0.8123 1.0492 0.8670
131 118 142
水中溶解性 微溶 溶 难溶
实验步骤：
在 A 中加入 4.4 g 的异戊醇，6.0 g 的乙酸、数滴浓硫酸和 2～3 片碎瓷片，开始缓慢加 热 A，回流 50min，反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液 和水洗涤，分出的产物加入少量无水 MgSO4 固体，静置片刻，过滤除去 MgSO4 固体，进行 蒸馏纯化，收集 140～143 ℃馏分，得乙酸异戊酯 3.9 g。 回答下列问题：
(1) 仪器 B 的名称是：__________________
(2) 在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是：________________ ;第二次水洗的主 要目的是：________________
(3) 在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后________(填标号)。 a. 直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出 b. 直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出
c. 先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出 d. 先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出
(4) 本实验中加入过量乙酸的目的是：________________________________。
(5) 实验中加入少量无水 MgSO4 的目的是：________________________________。 (6) 在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是：________________ (填标号)。
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(7) 本实验的产率是：________________(填标号)。
a. 30%b. 40%c. 50%d. 60%
(8) 在进行蒸馏操作时，若从 130℃便开始收集馏分，会使实验的产率偏______ (填“高” 或“低”)，其原因是________________________________。
27、(15 分)
次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：
(1) H3PO2 是一元中强酸，写出其电离方程式：。
+(2) H3PO2 及 NaH2PO2 均可将溶液中的 Ag 还原为银，从而可用于化学镀银。 ① H3PO2 中，磷元素的化合价为。
② 利用 H3PO2 进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为 4:1，则氧化 产物为(填化学式)。
③ NaH2PO2 为(填“正盐” “酸式盐”，或) 其溶液显(填“弱
酸性”“中性”或“弱碱性”)、
(3) H3PO2 的工业制法是：将白磷(P4)与氢氧化钡溶液反应生成 PH3 气体和 Ba(H2PO2)2， 后者再与 H2SO4 反应。写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式：。
(4) H3PO2 也可用电渗析法制备。“四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别 只允许阳离子、阴离子通过)：
① 写出阳极的电极反应式。
② 分析产品室可得到 H3PO2 的原因。
③ 早期采用“三室电渗析法”制备 H3PO2：将
“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用 H3PO2 稀溶液
代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并
了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有杂
质。该杂质产生的原因是：。
28、(15 分)
乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产。回答下列问 题：
(1) 间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H)。再水解生成 乙醇。写出相应反应的化学方程式
(2)已知：
-1甲醇脱水反应 2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)1=-23.9kJmol
-1甲醇制烯烃反应 2CH3OH(g)=C2H4 (g)+2H2O(g)2=-29.1 kJmol
-1乙醇异构化反应 C2H5OH(g)=CH3OCH3(g)3= +50..7 kJmol
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则乙烯气相直接水合反应 C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g)的=kJmol
与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是：。
(3) 下 图 为 气 相 直 接 水 合 法 中 乙 烯 的 平 衡 转 化 率 与 温 度 、 压 强 的 关 系 ( 其 中
n(H2O):n(C2H4)=1:1) -1
① 列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中 A 点的平衡常数 Kp=(用平衡
分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数)
② 图中压强 p1、p2、p3、p4 的大小顺序为：，理由是：。
③ 气相直接水合法常采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度 290℃、压
强 6.9MPa，n(H2O):n(C2H4)=0.6:1。乙烯的转化率为 5%。若要进一步提高乙烯的转化率，
除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有：、
。
(二)选考题: 15 分。请考生从给出的 3 道化学题中任选一题做答，如果多做，则按所做
的第一题计分。
36.【化学选修 2:化学与技术】(15 分)
磷矿石主要以磷酸钙[Ca3(PO4)2H2O]和磷灰石[Ca5F(PO4)3、Ca5(OH)(PO4)3]等形式存
在。图(a)为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解
制备磷酸。图(b)是热法磷酸生产过程中由磷灰石制单质磷的流程。
部分物质的相关性质如下：
熔点/℃
白磷
PH3
SiF4 44 133.8 90 沸点/℃ 280.5 87.8
86 备注 难溶于水，有还原性
易水解
回答下列问题：
(1) 世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的
(2) 以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中 Ca5F(PO4)3 反应的化学方程式为：
现有 1t 折合含有 P2O5 约 30%的磷灰石，最多可制得 85%的商品磷酸 %。 。
t。
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(3) 如图(b)所示，热法磷酸生产过程的第一步是将 SiO2、过量焦炭与磷灰石混合，高温 反应生成白磷。炉渣的主要成分是(填化学式)，冷凝塔 1 的主要沉积物是，
冷凝塔 2 的主要沉积物是。
(4) 尾气中主要含有，还含有少量 PH3、H2S 和 HF 等，将尾气先通入纯碱
溶液，可除去;再通入次氯酸钠溶液，可除去。(均填化学式)
(5) 相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是。
37.【化学选修 3:物质结构与性质】(15 分)
早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由 Al、Cu、Fe 三种金属元素组成。回答下列问 题：
(1) 准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过方 法区分晶体、准晶体和非晶体。
(2) 基态 Fe 原子有个未成对电子，Fe3+的电子排布式为。可用
硫检验 Fe3+，形成的配合物的颜色为
(3) 新制备的 Cu(OH)2 可将乙醛(CH3CHO)氧化为乙酸，而自身还原成 Cu2O，乙醛中碳 原子的杂化轨道类型为，1mol 乙醛分子中含有的 σ 键的数目为。
乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是。
Cu2O 为半导体材料，在其立方晶胞内部有 4 个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该 晶胞中有个铜原子。
(4) Al 单质为面心立方晶体，其晶胞参数 a=0.405nm，晶胞中铝原子的配位数为。 -3列式表示 Al 单质的密度gcm (不必计算出结果)
38.【化学选修 5: 有机化学基础】(15 分)
席夫碱类化合物 G 在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成 G 的一种路线如下：
已知以下信息：
①
② 1mol B 经上述反应可生成 2mol C，且 C 不能发生银镜反应
③ D 属于单取代芳烃，其相对分子质量为 106
④ 核磁共振氢谱显示 F 苯环上有两种化学环境的氢
⑤
回答下列问题：
(1) 由 A 生成 B 的化学方程式为，反应类型为
(2) D 的化学名称是， D 生成 E 的化学方程式为：由 。
。
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(3) G 的结构简式为。
(4) F 的同分异构体中含有苯环的还有种(不考虑立体异构)，其中核磁共振 氢谱为 4 组峰，且面积比为 6:2:2:1 的是(写出其中一种的结构简式)。
(5) 由苯及化合物 C 经如下步骤可合成 N异丙基苯胺：
反应条件 1 所用的试剂为
I 的结构简式为 ，反应条件 1 所用的试剂为
。 ，
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2014 年高考理综化学试题(新课程卷Ⅰ)参考答案
一、选择题(每小题 6 分，共 42 分)
7.A8.C9.A10.D
二、必考题(本题包括 3 大题，共 43 分)
26.(13 分)
(1) 球形冷凝管
(2) 洗掉大部分硫酸和醋酸;洗掉碳酸氢钠
(3) d
(4) 提高醇的转化率
(5) 干燥
(6) b
(7) c
(8) 高;会收集少量未反应的异丙醇 11.A 12.B 13.B
27.(15 分)
(1) H3PO2 H2PO2+H+
(2) ①+1;②H3PO4;③正盐;弱碱性
(3) 2P4 + 3Ba(OH)2 + 6H2O3Ba(H2PO2)2 + 2PH3↑
(4) ① 2H2O4e O2↑+ 4H - +
②阳极室的 H+穿过阳膜扩散至产品室，原料室的 H2PO2穿过阴膜扩散至产品室，二者 反应生成 H3PO2
③PO 3; H2PO 或 H3PO2 被氧化42
28.(15 分)
(1) C2H4+H2SO4 C2H5OSO3H、C2H5OSO3H+H2OC2H5OH+H2SO4
(2) 45.5;污染小、腐蚀性小等
20%np
p(C2 H5OH)20 180
2n 20%n 2
0.07(MPa) 1(3)① K p
p(C2 H 4 ) p(H 2O) ( 80%np )2 80 7.85MPa
② p 1
三、选考题: 15 分。请考生从给出的 3 道化学题中任选一题做答，如果多做，则按所做的 第一题计分。
36.【化学选修 2：化学与技术】(15 分)
(1) 69
(2) Ca5F(PO4)3+5H2SO43H3PO4+5CaSO4+HF↑; 0.49
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(3) CaSiO3; 液态白磷 固态白磷
(4) SiF4、CO;SiF4、HF、H2S;PH3
(5) 产品纯度高(浓度大)
37.【化学选修 3：物质结构与性质】(15 分)
(1) X射线衍射
(2) 4;1s22s22p63s23p63d5;血红色
(3) sp3、sp2;6NA;CH3COOH 存在分子间氢键;16
(4) 12; 4 27
6.022 10 23 (0.405 107 )3
38.【化学选修 5：有机化学基础】(15 分)
(1)
(2) 乙苯;
(3)
(4) 19; 或 或
(5) 浓硝酸、浓硫酸;铁粉/稀盐酸(其它合理还原条件也给分);
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